次磷酸钙,次磷酸钠,次磷酸铝是几种常见的低价无机磷化学品,三者都具有抗氧化作用。在目前主要的工业化生产中,次磷酸钠是次磷酸钙和次磷酸铝,二乙基次磷酸铝阻燃剂的生产原料之一。下面我们将次磷酸钙的性质,用途及生产工艺等作详细说明。
一,性质
次磷酸钙分子式为Ca(H2PO2)2,相对分子质量:170.07。次磷酸钙为白色或灰白色单斜晶体,溶于水,不溶于乙醇。常温时水中溶解度为16.7g。其水溶液呈现弱酸性。
二,生产工艺
次磷酸钙的生产有黄磷石灰合成法和中和法两种。
1,黄磷石灰合成法
将黄磷和熟石灰水反应直接合成次磷酸钙。其反应式是:
3Ca(OH)2+2P4+6H2O= 3Ca(H2PO2)2+2PH3
将熟石灰水计量后放入密闭反应釜中,通入水蒸气赶净釜内空气,将计量后的黄磷投 入反应釜,开启搅拌装置,升高反应温度进行反应。反应过程中有磷化氢气体生成,用尾 气管道引入磷酸装置制工业磷酸或水洗后去磷化氢气柜做有机磷阻燃剂原料。反应完全、不再有磷化氢气体产生后把反应料液送去压滤机进行压滤。滤液去碳化釜通入二氧化碳进 行碳化,以除去料液中的氢氧化钙。碳化完成后去静置,取其清液进行真空浓缩,达到一 定浓度后进行过滤处理,然后加入活性炭脱色。将脱完色的料液过滤得到次磷酸钙溶液, 加入一定量的次磷酸调节溶液pH值,再次过滤后浓缩,当溶液中的次磷酸钙晶体达到一 定量时,停止浓缩。浓缩完成后将含有次磷酸钙晶体的悬浮液放入冷却结晶釜降温结晶, 再用离心机分离,得到次磷酸钙甩干品,经烘干机干燥得到成品。
2,中和法
次磷酸和熟石灰中和得到次磷酸钙。中和法的制备原理是:
2H3PO2+Ca(OH)2=Ca(H2PO2)2+2H2O
中和法制次磷酸钙有五步。
(1)配料:在配料槽内先加入去离子水,在搅拌条件下加入计量后的生石灰粉,配好石灰乳,用泵将石灰乳打到反应釜内,备用。
(2)首次中和反应:启动反应釜搅拌,在不断的搅拌情况下,将浓度为50%次磷酸加入到反应釜内,进行酸碱中和反应,直到石灰乳液pH值在2h内稳定在9.0-9.5时为*次中和终点。
(3)第二次中和反应:将一次中和反应后的料液进行过滤,除去生石灰带入的杂质, 将滤液打到第二次中和反应釜内,在搅拌条件下,缓慢加入浓度为50%的次磷酸,调节料液pH值到3.5-4.0且保持60min 稳定不再变化时为第二次中和终点。第二次中和反应结束,停止搅拌,用泵将料打入过滤器进行过滤,除去料液中的杂质。
(4)脱色浓缩和结晶:在浓缩釜内真空状态下进行两次浓缩,*次浓缩后加入活性炭脱色处理,过滤后再次浓缩,在浓缩过程中不断地有次磷酸钙产品析出,补充料液,观察釜内析出的次磷酸钙量达到规定量时,浓缩结束。将物料放入冷却釜内,启动搅拌,打开冷却釜冷却水进行降温。
(5)烘干包装:当冷却釜内料液温度<60℃,将料放入离心机内甩干,得92%-95%的次磷酸钙成品,然后将物料放入烘干机,用60-80℃热空气烘干20-25min,得到含量大于99.0%的精品次磷酸钙成品。
次磷酸钙用作化学镀、阻燃剂、食品添加剂和动物营养剂,用于制造医药品,并可作抗氧化剂、分析试剂。