离子交换树脂法，就是让水通过离子交换树脂，利用树脂的特性，将Ca2+吸附在树脂上，达到除钙的目的。由于离子交换树脂完全不溶于水且呈一定的几何形状，因此不需要过滤操作，只需将含Ca2+、Mg2+等二价阳离子的水通过树脂层，就可以与树脂上可溶性离子(如Na型阳离子交换树脂)进行交换，从而使水软化。次磷酸钙水溶性好，一般不容易形成水垢。当树脂失去交换能力时，可进行树脂再生，一般采用通食盐水或海水。如此软化、再生交替进行，就能方便地除去水中的成垢离子。多用于火力发电厂、热力发电厂等企业的热力设备机组补给水的除盐防垢处理。

树脂法的优点是可显著降低水的硬度，树脂可反复再生使用。但树脂法交换容量有限，相对处理成本较高，一般只有补水量比较小时才间或使用;树脂再生也易受铁、锰以及有机物等的污染，如热电厂除碳风机运行不当，大量煤粉就会造成树脂污染，形响除硬效果;同时再生过程还会产生大量的废盐水，造成环境污染。因此，此法在循环冷却水处理中应用并不广泛。