聚酯类减水剂和以次磷酸钠为主的聚羧酸减水剂配方,制备,使用完全不同,一般来说聚酯类减水剂可采用直接酯化法工艺制备的聚合物的分子结构具有可设计性,其主链和侧链的长度可通过活性大单体的制备和共聚反应的单体的比例及反应条件控制。通过采用专业的设备,改进了以往大单体工艺生产过程中反应时间长、酯化率低、对设备要求高等缺点,形成了一套环保、安全、操作简单的酯化工艺。
对甲氧基聚乙二醇酯化的目的是引入含有双键的乙烯基,使其具有聚合活性。通常采用(甲基)丙烯酸类单体分别与不同分子量的甲氧基聚乙二醇通过酯化反应制备具有不同结构与分子量的甲氧基聚乙二醇(甲基)丙烯酸酯类大单体。酯化反应属于可逆反应,在较多(甲基)丙烯酸类单体存在条件下,反应生成低分子量的水,采用不断蒸发除去水的方法,促进反应向正方向进行,获得分子结构中的不饱和羧酸酯产物,反应方程式见式
在酯化反应的过程中,由于温度较高,且以浓硫酸等强酸为催化剂,有可能伴随副反应。
甲氧基聚乙二醇与无机酸的反应瞭无机酸比有机酸的酸性更强,聚乙二醇首先与各种无机酸反应生成无机酸酯,但稳定性比较差,容易分解或水解,因此无机酸常被用作醇与有机酸酯化反应的催化剂。
丙烯酸类单体自聚合反应﹑丙烯酸类单体的沸点较低,容易热聚合,在制备大单体过程中可能自聚或共聚,酯化混合物在受热或其他因素引发条件下,可能发生局部聚合或整体暴聚,因此必须加足量的稳定剂,但当稳定剂用量过大,对大单体用于聚羧酸系减水剂的合成可能会产生严重影响,使减水剂的有效含量降低,另外可能造成不必要的浪费,增大材料成本。
双酯的生成甲氧基聚乙二醇的生产过程中,由于封端不可能达到100%,中间常常有部分二醇单体存在,这将导致双酯的产生。如果双酯的含量太高,将会使合成的高效减水剂容易胶化。