灰色磷化是目前工业部门应用较广的一种工艺，和次磷酸钠硫酸镍化学镀镍工艺原理有部分相似。灰色磷化在调控正常的情况下，可以获得灰色均匀的磷化膜，很受欢迎，但由于它在生产过程中，溶液的组分变幻多端，稍一不慎，其生成的磷化膜就不是均匀的灰色，而是灰色中带虹彩色，或不均匀的灰色，或粉末严重，或水洗后即出现锈点等。因此，在使用灰色磷化工艺的同时，首先必须对它的特性它的调控方法有比较全面的了解，灰色磷化的基本原理大致如下。

灰色磷化的化学反应，可用以下方程式表示:

5Me(H2PO4)2=2MeHPO4 +Me3(PO4)2+6H3PO4

式中，Me代表锌、锰金属原子。

它是由于磷酸二氢盐水解后生成磷酸盐和磷酸一氢盐沉积在钢铁表面上而成。

从上面的化学反应式中，可以说明几个问题，

1，右边生成物中MeHPO4和Me,3(PO4)2是磷化层的主要成分。

2，由于在反应过程中不断有磷酸出现，因此，磷化过程，溶液的酸值将会不断地增加(即PH值不断降低)。为了保持pH的恒定，就要经常通过化学分析来调整。