金属腐蚀往往伴随氧化还原反应,次磷酸钠为什么在化学镀中能起到防腐蚀效果,就是因为还原了金属镍离子。金属在溶液中发生电化学腐蚀的根本原因,是溶液中含有能使金属氧化的物质,即腐蚀过程的去极化剂。去极化剂还原的阴极过程与金属氧化的阳极过程,共同组成了整个腐蚀过程。以氢离子还原反应为阴极过程的腐蚀,称为氢去极化腐蚀,一般发生在酸性溶液中;而在中性或碱性溶液中,金属腐蚀反应的阴极过程是溶解在溶液中的氧的还原反应,称为氧去极化腐蚀。
在工业用水系统中,水溶液呈中性或碱性,氢离子的浓度较小,金属腐蚀过程的阴极反应往往不是析氢反应,而是溶解在溶液中的氧的还原反应。此时作为腐蚀去极化剂的是氧分子,故这类腐蚀称为氧去极化腐蚀。与氢离子还原反应相比,氧还原反应可以在正得多的电位下进行,因此氧去极化腐蚀比氢去极化腐蚀更为普遍。大多数金属在中性和碱性溶液中以及少数正电性金属在含有溶解氧的弱酸性溶液中的腐蚀,都属于氧去极化腐蚀。