磷矿的反应活性是指一种物质在某个具体的反应或者某一类反应中容易反应的程度，在物理化学中衡量一种物质的反应活性需从两个角度考虑--热力学和动力学。对次磷酸钠，次磷酸，次磷酸铝等产品的影响不大。磷矿的反应活性表示磷矿被酸分解的难易及分解速度的快慢，与磷矿的组成和结构关系密切，是从磷矿应用角度提出来的评判磷矿性质的一个方向，应用场合不同，其内容不完全一样，但有相当一致的趋向。磷矿与酸之间的反应是非均相反应，反应速率主要受控于反应温度、氢离子浓度、矿粒表面的液膜扩散速度及磷矿粉的粒径等。

1，磷矿中CO2含量的影响

表征磷矿反应活性的一个指标是磷矿晶格中CO2含量。云南、贵州、湖北等地的78个磷矿及摩洛哥和前苏联科拉磷矿共80个矿样，表明CO3+F-对PO4的取代，引起了磷灰石晶胞参数a0减小，使得c增大。同时，为了保持磷灰石晶格中的电荷平衡，Mg2+、Na+等离子同时部分取代Ca?+离子。这种CO-+F-取代PO?4形成的磷灰石为碳氟磷灰石，由于取代改变了晶胞的参数，缩小了磷灰石品粒尺寸，减少了颗粒表观密度，磷灰石晶格变得松弛，降低了稳定性，从而提高了反应活性研究表明，世界上CO3取代量*高，反应活性*高的磷矿之一是摩洛哥磷矿，其属于高碳氟磷灰石，CO3含量达3.4%。除了王集、锦屏等变质磷灰石的CO2含量很低仅为0.55%、0.2%外，78个磷矿样中CO2含量绝大部分为1.0%~1.5%，少数为1.6%~2.0%。美国肥料发展中心的J.R.Lehr 和G.H.Mcclellan 在前人基础上进行了比较系统的研究工作，同样表明CO2 离子对磷灰石品格中的PO- 离子取代量越大，磷灰石结构与氟磷灰石结构的差异就愈大，其结构稳定性愈差，愈易被酸分解，表现出较高的反应活性。沉积岩中的磷灰石，由于CO3离子对PO4离子的取代度高，呈现较高的反应活性，如摩洛哥、昆阳、开阳、福泉矿有较好的酸解反应活性。而属于火成岩或变质岩中的磷灰石，由于取代量小，使得结构稳定，呈现较差的反应活性，如承德、科拉矿、锦屏、桥头集等矿的反应活性较差。国内的学者对中国三种典型的磷矿(晓峰、金河、开阳)进行了晶体结构研究，表明CO指数增大，由于细化了晶胞，使晶胞处于不稳定状态，降低了反应活化能，从而有利于反应活性的提高，同时，反应时CO2的放出，破坏了局部表面形成的阻缓膜层，增大了湍动，也有利于反应的进行。磷矿晶格中CO3含量越高，其酸解反应活性越高。

2，磷矿中杂质含量的影响

磷矿品位高低与反应活性并无直接对应关系，但磷矿中MgO、Fe2O3、Al2O3等杂质含量对磷矿的反应活性有明显的影响。前苏联研究者专门研究了MgO杂质含量对磷酸分解磷矿的反应速率的影响。国内也有部分专家学者研究了胶磷矿中杂质含量对酸解反应活性的影响、杂质对二水物法湿法磷酸生产的影响。结果表明在酸解过程中，镁几乎全部溶解于酸中，铁、铝大部分溶解于酸中。杂质溶解于酸中将中和酸中的氢离子，降低氢离子的活度，并且使酸的黏度增加，从而降低磷矿的酸解反应活性。一般情况下，磷矿中的 Mg、Fe、Al等杂质含量越高，将影响磷矿酸解反应速度，使磷矿的酸解反应活性降低。适当的杂质含量有时对磷矿的分解有利，因为某些杂质的存在可能改变硫酸钙的结晶形态，比如:微量铜的存在可以使结晶变粗大几乎呈菱形，并有利于聚品的形成，从而有利于提高磷矿的反应活性。

3，比表面积和显微结构的影响

比表面积的大小与反应活性有着密切的关系。总比表面积是外比表面积与内比表面积之和，内比表面积是磷矿的一种自然性质，表征其空隙结构是否发育。孔隙率与比表面积和表观密度有密切关系。磷矿的空隙结构的孔径分布越均匀，孔隙率越大，磷矿的显微结构越疏松，其内比表面积越大，酸解反应活性越高。若孔隙的孔径分布不均匀，酸解时小孔隙易被硫酸钙堵塞，阻止磷矿的进一步分解，降低其活性。而外比表面积在一定程度上取决于磨矿程度，矿粉越细，外比表面积越大，固、液相接触面积增大，有利于扩散和反应进行，酸解反应速度快，磷矿萃取率增大。若磷矿太粗，外比表面积越小，并且还来不及反应的磷矿就被生成的硫酸钙固态膜包裹了，阻碍离子的扩散，使磷矿分解不完全，影响其萃取率，从而影响反应的活性。通过采用透气法和 BET法测定某些磷矿的外比表面积和总比表面积，结果表明比表面积大，显微结构疏松的磷矿，其酸解反应活性越高;结构致密，比表面积小的磷矿，其酸解反应活性差。用电子扫描显微镜和图像分析仪研究三种典型磷块岩(晓峰、金河、开阳)的分析特征和反应活性表明:反应活性点存在于分割细小的凹区中，沉积性磷块岩的表面存在分形结构，分形维数越高表示孔隙分割越小，显示表面活性点分布更加均匀而细密由此表明，磷矿的酸解反应活性与磷矿的结构密切相关。综上所述，磷矿晶格中CO2含量越高，杂质含量越低，孔隙率越大，孔结构分布越均匀，显微结构越疏松，比表面积越大，其磷矿的酸解反应活性越高。