黄磷中的磷酸盐，亚磷酸盐对次磷酸钠，二乙基次膦酸铝，亚磷酸钠，亚磷酸钾，聚羧酸减水剂的杂质起到了主导作用。二氧化硅是黄磷生产中的一种原料，对黄磷的品味，含量，杂质也有一定的影响。下面我们就几个方面作简单说明。

二氧化硅SiO2作为助溶剂参加碳还原磷酸盐的反应，从前面的热力学分析可知，加入二氧化硅SiOz生成易熔的硅酸钙，促使反应向正方向移动。磷酸盐还原反应是吸热反应，而生成硅酸盐的反应是放热反应，引起局部温度升高而增加了扩散速度，使还原速度和还原率增加，反应生成易熔的炉渣，降低了反应温度。因此，有二氧化硅SiO2存在时，有利于磷酸盐还原反应的进行。

1，酸度

又称酸度指标、酸度系数、酸度值。对炉渣酸度的定义有两种：

一种只考虑炉渣中的CaO和SiO2的含量，其酸度表达式为：

Mk=w（SiO2）/w（CaO）

另一种不但考虑SiO2和CaO，还要考虑其他酸性、碱性物质，其中*主要的是

Al2O3和MgO，其酸度表达式为：

Mk=［w（SiO2）+w（Al2O3）］/［w（CaO）+w（MgO）］

前者称二元酸度，后者称为四元酸度。由于MgO和Al2O3在磷矿中的含量通常很低，国内黄磷企业一般只用二元酸度进行配料计算。高温下SiO2呈酸性，它作为一个反应物与炉料中的CaO结合生成易熔的硅酸钙炉渣。因为炉渣的熔点低于炉料中的各组分，它就以流体介质促进反应的进行，并易于将其排出。因此，二氧化硅SiO2的用量直接影响到磷酸盐的还原反应温度、还原率、炉渣含磷量、炉渣流动性、炉气含尘量及电耗等，它是衡量炉内化学还原反应完全与否的一把尺子，是电热法黄磷生产中工艺操作与控制的重要经济技术指标。

2，酸度影响

炉渣的熔点决定于渣中w（SiO2/w（CaO），其值（以下均按质量计）在0.75~0.85时，炉渣熔点较低，对抑制副反应，降低电耗有利。二氧化硅SiO2作为助熔剂，在磷矿石还原时主要生成二硅酸三钙，它的酸度为0.715，由于二

次反应才生成硅酸钙，它的酸度为1.07。因此，炉料中绝大部分二氧化硅SiO2反应生成了二硅酸三钙和硅酸钙，进入炉渣。少部分二氧化硅SiO2与氟反应，生成SiF4，还有极少部分未参与反应的二氧化硅SiO2受气流夹带一同进入炉气，炉气在黄磷冷凝过程中，其中的SiF4水解生成硅胶，与未反应的SiO2以及矿粉一同与磷混合形成泥磷。因此，混合料中的SiO2用量不宜超标，以炉料中的全部CaO生成Ca3Si2O7为佳。若酸度值在0.80左右时，即处在温度变化缓慢的B位置，即使酸度有所波动，温度变化也不大，对操作不会带来大的影响；若酸度过低或过高，即位于曲线比较陡直的A位置，就会造成熔点高、电炉效率低，副反应多，对电炉运行不利。SiOz对制磷反应的影响。

①在同一温度下，无二氧化硅SiO2存在比有SiO2存在时的磷还原率低。

②达到同一还原率，无二氧化硅SiO2存在比有SiO2时的反应时间长。

③有二氧化硅SiO2存在时还原率提高得*快的反应温度在1200~1300℃。无二氧化硅SiO2存在时还

原率提高*快的反应温度在1300~1400℃。

④在反应温度相同的条件下，无二氧化硅SiO2比有二氧化硅SiO2存在时，达到同一还原率的时间要长得多。

二氧化硅SiO2的存在，能有效提高还原率，降低反应温度，加快反应速度，缩短反应时间。从化学反应动力学角度分析，有SiOz存在时的扩散系数加大，因此加快了反应速度，有利于反应进程，不足则不能使这一有利因素发挥到*佳，过量对还原率又几乎无影响，相反还会增加能耗和渣量，使反应条件偏离*佳位置。

3，酸度控制

过高或过低的炉渣酸度值均可能造成炉料熔点升高。国内中小型磷炉的酸度值一般都选择指标控制在0.75-0.85，有的厂家认为0.75左右的下限*好操作。部分国外厂在配料时以实际计算酸度值0.9（以质量计）为基准，然后再根据渣流、炉况和渣样分析结果作适当调整，硅石用量一般都是在理论计算值中减去5%-12%。如果炉料中Al2O3含量增加，将使炉料、炉渣的熔点降低（CaO-SiO2-Al2O3体系熔点较低），从而导致反应区温度降低。所以，在使用Al2O3含量高的磷矿时，若采用四元酸度作为配料依据，Mk=0.8-0.9，则使二元酸度w（SiO2）/w（CaO）达不到0.8-0.9，造成渣中P2O5上升。酸度值对炉渣残磷有直接关联。在不同的焦炭用量下，酸度对炉渣中残磷有不同的影响。当焦丁用量一定，炉渣残磷随酸度的提高而下降；当酸度值一定时，炉渣残磷量随焦炭的用量增加而下降。当炉渣残磷量在0.8%-1.0%（以质量计）时，其酸度值为0.75-0.80。因此，在不能增加焦炭用量，炉况不好，如抬电极、出渣间隔缩短时，可将炉渣酸度适当提高，以控制炉渣的残磷量，尽快使生产恢复正常。