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    聚羧酸减水剂的3种制备合成方法添加时间:2023-06-02

    聚羧酸减水剂常用的原料有次亚磷酸钠,巯基丙酸,巯基乙酸等主要原料,聚羧酸减水剂具有掺量低,减水率高,保持性好,相容性好,收缩率小,稳定性和耐久性好等诸多特点。目前合成聚羧酸减水剂主要采用溶液聚合方式,其中又细分为有三种具体工艺方法:活性单体共聚法、聚合后功能化法和原位聚合与接枝法。聚羧酸减水剂的3种制备合成方法如下。

     

    1,原位聚合与接枝法此方法是在主链聚合的同时引入侧链,以聚醚作为羧酸类不饱和单体的反应介质,集聚合与酯化于一体,克服了聚羧酸与聚醚相容性不好的问题。典型工艺为将丙烯酸类单体、链转移剂、引发剂的混合液逐步滴加到甲氧基聚乙二醇的水溶液中,在一定条件下反应制得减水剂。这种方法虽然可以控制聚合物的分子量,但主链一般也只能选择含COOH基团的单体,否则很难接枝,且这种接枝反应是一个可逆平衡反应,反应前体系中已有大量的水存在,其接枝度不会很高且难以控制。这种方法工艺简单,生产成本较低,但分子设计比较困难,目前较少采用。

     

    2,活性单体共聚法目前采用较多的聚合工艺是活性单体共聚方法。此工艺一般分为两步进行,首先制备具有聚合活性的有一定侧链长度的大单体,再在引发剂作用下将其与其他单体共聚,但合成大单体时存在分离纯化过程,且要选择合适的阻聚剂和催化剂以防止大单体制备过程中羧酸单体的自聚,尽量提高产率。活性单体共聚方法的优点是分子结构的可设计性好,主链和侧链的长度可通过活性大单体的制备及调节共聚反应单体的比例与反应条件来控制。目前,国内外常见研究的合成方法多为此法。

    具有聚合活性的大分子单体的制备一般有两种方法:一种是用烯基醇或胺与环氧乙烷、环氧丙烷加成的方法,直接得到具有聚合双键封端的聚乙二醇醚,如烯丙基聚乙二醇醚,这种大单体一般都由聚醚原材料工厂生产,直接提供给聚羧酸生产工厂﹔另一种是用不饱和羧酸(或酸酐)与聚乙二醇单甲醚通过酯化的方法,采用封端的聚乙二醇单甲醚(MPEG)与(甲基)丙烯酸进行酯化反应可以得到转化率高的甲氧基聚乙二醇(甲基)丙烯酸酯大单体,避免交联等副反应发生。早期也有采用聚乙二醇取代MPEG,但由于在大分子制备过程中易产生交联,性能较差,质量不稳定,现在已经很少采用。

     

    3,聚合后功能化法一般采用现有的已知分子量的聚羧酸,在催化剂的作用下与聚醚在较高温度下进行酯化或酰化接枝,得到梳状分子结构的聚合物。该方法存在的问题是现有聚羧酸品种和规格有限,得到适宜组成和分子量的聚合物比较困难,但可以按照需要分子量的聚合物由专业厂家合成制备。在酯化或酰化过程中生成的水必须通过真空或者高温蒸出,否则不仅会出现相的分离,酯化反应也很难进行完全,选择与聚羧酸相容性较好的聚醚成为合成的关键。但这种方法具有工艺简单、生产过程清洁环保等其他方法难以比拟的优点。据介绍此种方法在欧洲已经得到了广泛采用。